隨著檢測技術的發展,水質常見理化指標 (如CODcr、TN、TP等)的國標檢測方法逐步從滴定法發展為分光光度法,水質檢測儀器也隨之從滴定儀器向分光光度計發展,如下圖:
因此,不同品牌儀器的差別在于標準曲線不同,這也就是為什么芬克預制劑可以適配其他品牌水質檢測儀器的根本原因。
根據比爾朗伯定律,在稀溶液中,物質的吸光度和濃度成正比,吸光度的高低,可以反映出物質濃度的高低,這也是分光光度法進行定量分析的基本原理。
分光光度法具有靈敏度高、操作簡便、快速等優點,許多物質的測定都采用分光光度法。如下圖為某一物質不同濃度時的吸收光譜。
從吸收光譜中可以看出波峰(最近吸收波長)在540nm,如上圖,不同(已知)濃度的物質對應不同的吸光度,分別為:0.0331、0.0629、0.1215、0.2883、0.5591,由于物質的濃度和吸光度是線性關系,利用這五組數據,通過最小二乘法,可以擬合出一條標準曲線,即:C=kA+b(其中:C-樣品濃度,A-吸光度,k-斜率,b-截距)。在測定未知水樣時,儀器可以獲得未知水樣的吸光度Ax,將Ax代入標準曲線C=kA+b,就可以計算出水樣最終的濃度結果Cx。
水中COD的測定
原理:試樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液,在強硫酸介質中,以硫酸銀作為催化劑,經高溫消解后,用分光光度法測定COD值。當試樣中COD值為100 mg/L至1000 mg/L,在600 nm±20 nm波長處測定重鉻酸鉀被還原產生的三價鉻的吸光度,試樣中COD值與三價鉻的吸光度的增加值成正比例關系,將三價鉻的吸光度換算成試樣的COD值。
下圖為COD濃度為0、200、400、600、800、1000 mg/L時的光譜圖:
根據所得圖譜原始數據,得出其各濃度在615 nm處的吸光度值分別為0.058、0.109、0.157、0.210、0.254、0.303,由此可擬合出一條標準曲線如下圖所示:
若某一水樣,在消解后測得的吸光度A為0.220,代入其標準曲線C=4084.5A-242.7,可算得,C=655.89(mg/L),即該水樣中COD的濃度為655.89 mg/L。
下表是芬克與其他品牌測定方法,原理上的異同:
由上表可知,除總磷的測定波長有差異外,芬克與進口品牌在檢測方法原理上與國標保持一致,檢測波長相近。結合光度計測定原理來看,都是將顯色后的樣品在光度計上測得對應吸光度后儀器自動代入曲線,顯示檢測結果。
理論上在方法及檢測原理確定之后,每臺儀器的每個檢測項目就會有確定的波長及對應曲線,在不同儀器選擇對應波長輸入曲線即可進行檢測。
而實際上,同種品牌同款型號的儀器之間往往在光源與檢測器等都存在一定細微的差異,導致儀器存在一致性差異,進而會引起檢測誤差。而這種光源之間細微的誤差會在COD這類對波長較為敏感的項目下體現的比較明顯。
若儀器光源一致性良好,同時使用的試劑原理相同,我們就可以采用同一曲線在不同儀器上進行測定。
若儀器光源一致性有所差異,同時試劑原理及有效成分含量有所差異時,則需要針對不同的儀器重新建立標準曲線適配對應儀器,進而使測定結果更準確可靠。
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